2013 г.
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.04 - физическая химия, химические науки; 02.00.01 - неорганическая химия, химические науки
Диссертационная работа Антиной Любови Анатольевны «Биядерные геликаты d-металлов с бис(дипирролилметенами): синтез, структура и физико-химические свойства» по специальностям 02.00.04 – физическая химия и 02.00.01 – неорганическая химия является законченным научным исследованием в области физической и неорганической химии координационных соединений открытоцепных олигопирролов. В работе решена важная задача установления основных закономерностей влияния молекулярного строения и природы среды на спектрально-люминесцентные свойства, лабильность, фото- и термостабильность биядерных геликатов d-металлов с 3,3′-, 2,3′- и 2,2′-бис(дипирролилметенами). Автором разработаны и усовершенствованы методики синтеза и получены 20, в том числе 17 новых, биядерных гомолептических двухспиральных геликатов Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) и Hg(I) с 3,3′-, 2,3′- и 2,2′-бис(дипирролилметенами) с различной природой центрального спейсера и алкильных заместителей в пиррольных ядрах; впервые исследованы их спектрально-люминесцентные характеристики (спектры поглощения, флуоресценции, генерации, фосфоресценции, квантовые выходы флуоресценции и фотопревращений, времена жизни долгоживущего излучения, радиационные константы и времена жизни флуоресценции в различных по природе растворителях и их смесях, в замороженных растворах, в составе полимерных пленок), лабильность в растворах, термостабильность (в среде О2 и Ar) в твердой фазе. Впервые показано, что бис(дипирролилметенаты) Zn(II), Сd(II) и Hg(II) являются люминофорами и селективными флуоресцентными сенсорами полярности и температуры среды. Доказано, что замена 2,2′- и 2,3′- бис(дипирролилметеновых) геликандов на 3,3′-аналоги вызывает значительное усиление хромофорных и люминесцентных свойств и рост стабильности биядерных двухспиральных геликатов d-металлов.
Раскрыты основные способы управления спектрально-люминесцентными и другими свойствами геликатов d-металлов с бис(дипирролилметенами) посредством структурной модификации и сольватационных эффектов, что вносит значительный вклад в развитие нового направления химии координационных соединений открытоцепных олигопирролов. Определены области возможного практического применения бис(дипирролилметенатов) цинка(II) в качестве флуоресцентных сенсоров специфически сольватирующих молекул, компонентов датчиков контроля низких (300–77 К) температур, лазерно-активных сред.
