Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.01 - неорганическая химия, химические науки; 02.00.04 - физическая химия, химические науки.
В диссертации Бичан Наталии Геннадьевны «Координационная химия и реакционная способность порфириновых комплексов родия и рения» по специальностям 02.00.01 - неорганическая химия и 02.00.04 - физическая химия решена научная задача синтеза и выявления основных закономерностей влияния модификаций химической структуры макроцикла и координационного узла на реакционную способность порфириновых комплексов родия и рения, имеющая существенное значение для неорганической и физической химии металлопорфиринов. Представлены новые методики синтеза порфириновых комплексов рения (III),(V) с порфиринами и результаты, демонстрирующие активность синтезированных комплексов в практически важных реакциях координации и катализа. Автором разработан и реализован новый одностадийный способ получения разделяемой смеси комплексов рения(III) и (V) с мезо-тетрафенилпорфином и комплексов рения(V) с b-октаэтилпорфирином и его мезо-фенил- и мезо-дифенил-производными. Комплексы с двумя последними лигандами получены впервые. Доказан состав, химическое строение молекулярных, m-оксо-димерных, H+-ассоциированных и p-катион-радикальных форм синтезированных комплексов в растворителях различной природы. Создан массив достоверных количественных характеристик спектров порфириновых комплексов рения и родия (УФ-видимые, ИК-, одно- и двумерные ЯМР спектры) и их реакций в протон-содержащих средах. Предложены полное кинетическое описание и механизмы реакций комплексов рения(III), (V), родия(III) в смешанных растворителях на основе серной кислоты: дополнительного протонирования, замещения аксиальных лигандов, диссоциации координационного центра, окисления макроцикла. Для изучения кинетики сложных реакций успешно использован подход раздельного изучения простых химических реакций. Выявлены факторы, определяющие состояние и природу превращения металлопорфиринов в среде сильной кислоты.
Определены возможные области применения синтезированных комплексов в качестве компонентов каталитических систем и фотоактивных материалов.
